混合CFx/CrxOy作为锂一级CTM蓄电池的高能量和高功率正极
发布时间:2026-07-20 17:36:57 点击: 次
混合CFx/CrxOy复合材料设计为高能量密度、高功率密度、宽工作温度范围和长保质期锂初级电池。添加 CrxOy在Li/CF中x电池不仅有效缓解初始电压延迟,还显著提升低温下的速率能力,并减少高速率放电时的总热量。对于优化的Li/(CFx-CrxOy混合动力电池(CFx/CrxOy质量比为55/33),能量密度分别达到0.02摄氏度和1摄氏度时的631.92和564.41 Wh/kg。此外,这些混合电池在高温和低温下都表现出惊人的放电速率,在−40°C至55°C间的容量保持率近乎100%,证明其在宽温条件下也能正常使用。值得注意的是,这项工作是首次报告混合电池在−40°C和1°C高放电条件下达到540.26 Wh/kg的高能量密度。此外,Li/(CFx-CrxOy混合动力电池的保质期令人满意,储存285天后容量保留率分别为99.26%和95.09%,储存时间为25°C时195天。

氟化锂(Li/CFx) 一次电池因其卓越的特性而备受关注,包括高比能、低自放电率(每年低于1%)、出色的热稳定性以及宽广的工作温度范围(−40至85°C)[1]、[2]、[3]、[4]、[5]、[6]。然而,某些限制,如低温时的初始电压延迟和放电过程中产生的热量,阻碍了其广泛应用[7]、[8]、[9]。为解决这些问题,混合阴极的开发已成为一种有效的策略。此类混合系统通常使用金属氧化物如MnO。2/CFx[10], [11], [12], [13], 农业2画外音2邮局4/CFx[14],以及农业2V4O11/CFx[15], [16], [17].这些金属氧化物通常表现出显著更高的放电电压和电子导电率,有助于缓解低温时的初始电压延迟,减少膨胀力和放电时的热量产生。
EaglePicher Technologies 开发了多种 Li/(CFx-MnO2)混合电池,具有卓越的功率能力和低温性能[18]。例如,他们的LCF-134型号额称容量为4.4 Ah,可在−40至60°C间0.5摄氏度放电,提供458 Wh/kg的能量密度。LCF-136HR展现出更高的转速性能,在接近2摄氏度时能提供350瓦特/千克的能量密度。此外,Li/(CFx-MnO2混合电池的皮肤温度相比Li/CF降低了10多°Cx细胞温度为0.125摄氏度[11]。
除了商业应用外,研究人员还探索了多种配置以增强Li/(CF)x-MnO2混合动力电池。Yang等人补充了CFx在Li/MnO中2电池以提高比容量和安全性[19]。Li 等人研究了不同布置对 CF 电化学性能的影响x/MnO2混合阴极[20]。他们发现CF的平行排列x以及MnO2(CFx||ΜN2)提供了最佳的电化学性能,在5摄氏度放电时(基于阴极材料)可提供6599瓦特/千克和1814瓦特/千克。然而,这种特定电极制造方法的广泛应用仍然具有挑战性。
另一方面,像CF这样的复合材料x@MnO2纳米线已被设计和合成用于高能量和高功率密度的一次锂电池[10]。在这些复合材料中,MnO2纳米线交织并紧密包裹在碳纤维上x浮出水面。MnO 的加入2纳米线不仅有助于提升容量并改善放电电压平台,还形成了合适的三维导电框架,并增强了CF的润湿性x浮出水面。这场CFx@MnO2纳米线混合阴极实现了最大能量密度1613.9 Wh/kg和最大功率密度9781.0 W/kg(基于阴极材料)[10]。此外,新增了MnO2可以降低Li/CF中膨胀力的值和增长速率x电池[12]。Li等人也报告了CF的一种简单化学修饰x与δ-MnO 合作2[13]. 1.0 阿利/δ-MnO2@CFx袋状电池展现出4.39×10的超高功率密度4W/kg,能量密度为7.60×10230摄氏度时的wh/kg(基于阴极材料)。这种优异的速率性能得益于δ-MnO之间的化学键2以及CFx[13].
另一种常见于一次级电池和混合阴极的金属氧化物是农业2V4O11(特别行动官)[15], [16], [17], [21], [22].Gan 等人开发了一种 CFx/农业2V4O11专为高速脉冲应用设计的双化学阴极系统[17]。在该电极设计中,采用了具有高能量密度CF的阴极材料x夹在两层集电极之间,而集电极又夹在两层具备高功率SVO能力的阴极材料之间。这种配置有效利用了SVO和CF的优势x材料。现在,锂电池采用混合农业阴极2V4O11以及CFx曾用于人体植入物[16]。此外,混合CFx/SVO/石墨烯(G)阴极在幼鲑鱼声学遥测系统(JSATS)中展现出有前景的潜力[15]。在这种混合阴极中,LiF形成引起的阻抗增加通过SVO还原过程中的银沉积有效缓解。石墨烯添加剂的共存进一步减少了初始电压延迟,从而延长工作电压并增强电子导电性,具体容量为5°C时462 mAh/g和1°C时661 mAh/g[15]。Li 等人也研究了农业2画外音2邮局4/CFx作为一次电池的混合阴极[14]。通过修饰Ag。2画外音2邮局4/CFx他们成功控制了重力和体积容量,还减轻了高电流脉冲下的电压降。与SVO类似,金属农业0放电过程中形成的纳米颗粒,产生导电的Ag。0阴极内的网络和整体导电性提升[14]。
除了MnO2、SVO 和 农业2画外音2邮局4,铬氧化物(铬xOy)也被探索为阴极材料,主要用于锂二级电池 [23], [24], [25], [26], [27], [28], [29], [30]。在各种铬氧化物中,八铬反二氧化物(Cr8O21)因其理论比容(642 mAh/g)和低成本,被视为潜在候选者[30]。Cr8O21由6 Cr(VI)和2 Cr(III)组成,平均价态为+5.25,其中Cr(VI)具有电化学活性。在实用电池中,Cr8O21初始容量为395 mAh/g[27],经过Al后提升至490 mAh/g2O3原子层沉积涂层[30]。尽管如此,Cr8O21由于其第一周期不可逆容量较大且周期稳定性较差,通常仅限于一次电池[27]。在CrO中x/10%eCFx电池中,F原子被观察到从CF迁移x转为CrOx从而实现LiF均匀分布,提升离子和电子电导率,最终提升高速率放电性能[31]。因此,CrxOy,其电子导电率优于CF,放电电压更高x,成为锂一级电池混合阴极的一个有前景的候选,以提升速率性能并缓解初始电压延迟。
然而,同时实现高能量密度、卓越速率能力、宽温性能和长期保质期仍是先进锂一次电池面临的关键挑战。在这部作品中,一系列CFx/CrxOy不同质量比的混合复合材料被合理设计和研究,作为锂一级电池的高能量和高功率阴极。具体来说,Li/(CF)的放电进程、速率性能、宽温性能、热量产生和储存性能x-CrxOy) 电池被系统性地研究。
图形摘要

EaglePicher Technologies 开发了多种 Li/(CFx-MnO2)混合电池,具有卓越的功率能力和低温性能[18]。例如,他们的LCF-134型号额称容量为4.4 Ah,可在−40至60°C间0.5摄氏度放电,提供458 Wh/kg的能量密度。LCF-136HR展现出更高的转速性能,在接近2摄氏度时能提供350瓦特/千克的能量密度。此外,Li/(CFx-MnO2混合电池的皮肤温度相比Li/CF降低了10多°Cx细胞温度为0.125摄氏度[11]。
除了商业应用外,研究人员还探索了多种配置以增强Li/(CF)x-MnO2混合动力电池。Yang等人补充了CFx在Li/MnO中2电池以提高比容量和安全性[19]。Li 等人研究了不同布置对 CF 电化学性能的影响x/MnO2混合阴极[20]。他们发现CF的平行排列x以及MnO2(CFx||ΜN2)提供了最佳的电化学性能,在5摄氏度放电时(基于阴极材料)可提供6599瓦特/千克和1814瓦特/千克。然而,这种特定电极制造方法的广泛应用仍然具有挑战性。
另一方面,像CF这样的复合材料x@MnO2纳米线已被设计和合成用于高能量和高功率密度的一次锂电池[10]。在这些复合材料中,MnO2纳米线交织并紧密包裹在碳纤维上x浮出水面。MnO 的加入2纳米线不仅有助于提升容量并改善放电电压平台,还形成了合适的三维导电框架,并增强了CF的润湿性x浮出水面。这场CFx@MnO2纳米线混合阴极实现了最大能量密度1613.9 Wh/kg和最大功率密度9781.0 W/kg(基于阴极材料)[10]。此外,新增了MnO2可以降低Li/CF中膨胀力的值和增长速率x电池[12]。Li等人也报告了CF的一种简单化学修饰x与δ-MnO 合作2[13]. 1.0 阿利/δ-MnO2@CFx袋状电池展现出4.39×10的超高功率密度4W/kg,能量密度为7.60×10230摄氏度时的wh/kg(基于阴极材料)。这种优异的速率性能得益于δ-MnO之间的化学键2以及CFx[13].
另一种常见于一次级电池和混合阴极的金属氧化物是农业2V4O11(特别行动官)[15], [16], [17], [21], [22].Gan 等人开发了一种 CFx/农业2V4O11专为高速脉冲应用设计的双化学阴极系统[17]。在该电极设计中,采用了具有高能量密度CF的阴极材料x夹在两层集电极之间,而集电极又夹在两层具备高功率SVO能力的阴极材料之间。这种配置有效利用了SVO和CF的优势x材料。现在,锂电池采用混合农业阴极2V4O11以及CFx曾用于人体植入物[16]。此外,混合CFx/SVO/石墨烯(G)阴极在幼鲑鱼声学遥测系统(JSATS)中展现出有前景的潜力[15]。在这种混合阴极中,LiF形成引起的阻抗增加通过SVO还原过程中的银沉积有效缓解。石墨烯添加剂的共存进一步减少了初始电压延迟,从而延长工作电压并增强电子导电性,具体容量为5°C时462 mAh/g和1°C时661 mAh/g[15]。Li 等人也研究了农业2画外音2邮局4/CFx作为一次电池的混合阴极[14]。通过修饰Ag。2画外音2邮局4/CFx他们成功控制了重力和体积容量,还减轻了高电流脉冲下的电压降。与SVO类似,金属农业0放电过程中形成的纳米颗粒,产生导电的Ag。0阴极内的网络和整体导电性提升[14]。
除了MnO2、SVO 和 农业2画外音2邮局4,铬氧化物(铬xOy)也被探索为阴极材料,主要用于锂二级电池 [23], [24], [25], [26], [27], [28], [29], [30]。在各种铬氧化物中,八铬反二氧化物(Cr8O21)因其理论比容(642 mAh/g)和低成本,被视为潜在候选者[30]。Cr8O21由6 Cr(VI)和2 Cr(III)组成,平均价态为+5.25,其中Cr(VI)具有电化学活性。在实用电池中,Cr8O21初始容量为395 mAh/g[27],经过Al后提升至490 mAh/g2O3原子层沉积涂层[30]。尽管如此,Cr8O21由于其第一周期不可逆容量较大且周期稳定性较差,通常仅限于一次电池[27]。在CrO中x/10%eCFx电池中,F原子被观察到从CF迁移x转为CrOx从而实现LiF均匀分布,提升离子和电子电导率,最终提升高速率放电性能[31]。因此,CrxOy,其电子导电率优于CF,放电电压更高x,成为锂一级电池混合阴极的一个有前景的候选,以提升速率性能并缓解初始电压延迟。
然而,同时实现高能量密度、卓越速率能力、宽温性能和长期保质期仍是先进锂一次电池面临的关键挑战。在这部作品中,一系列CFx/CrxOy不同质量比的混合复合材料被合理设计和研究,作为锂一级电池的高能量和高功率阴极。具体来说,Li/(CF)的放电进程、速率性能、宽温性能、热量产生和储存性能x-CrxOy) 电池被系统性地研究。
